2006年出演張柏芝、潘粵明等主演的傳記題材的電視劇《天涯歌女》，飾演丁樹仁；2007年拍攝奧運(yùn)題材的電影《2008》進(jìn)入電影圈；同年還出演青春勵志劇《
畢業(yè)生》，擔(dān)任男主角伍麥。
2009年在驚悚恐怖電影《
驚天動地》里再次扮演一名大學(xué)生梁床⒊鲅蒞情劇《今生欠你一個擁抱》。
2010年2月郭曉然與貢米主演的古裝喜劇電影《我容易嗎》上映；10月與霍思燕主演的大學(xué)生情感糾紛題材的恐怖電影《
迷城》上映，郭曉然擔(dān)任男一號趙坡并憑借該片獲得第十三屆上海國際電影節(jié)傳媒推薦大獎最佳新人獎；同年還出演電影。
2011年10月郭曉然與何可人主演的驚悚電影《
床下有人》上映，郭曉然再次擔(dān)任男主角況宇；同年還與寧靜、盧奇合作出演四川往事題材的近代傳奇劇《四川往事之有多少愛可以重來》并客串電視劇《五月花開》。
2013年擔(dān)任真愛日浪漫愛情電影《
201314》男主角溫小固并參演都市時尚情感劇《愛的多米諾》。
2014年3月參演胡歌主演的古裝電視劇《
瑯琊榜》，飾演言豫津。
